Iranian Chemist شیمیدان ایرانی
Baylis-Hillman Reaction
این کوپلینگ یک مشتق آلکن فعال شده با یک آلدئید میباشد که توسط یک آمین نوع سوم (برای مثال: DABCO) کاتالیز میشود. فسفینها نیز میتوانند در این واکنش استفاده بشوند، و واکنشهای انانتیوگزین نیز امکان انجام گرفتن را در صورت استفاده از کاتالیزور آمین یا فسفین نامتقارن دارند.
مکانیسم واکنش بایلیس-هیلمان
مرحله کلیدی این واکنش، اضافه شدن کاتالیزور آمین به آلکن فعال شده و تشکیل آنیونی نوکلئوفیلی پایدار هست. این نوکلئوفیل تولیده شده به آلدئید اضافه میشود. حذف کاتالیزور در نهایت منجر به تولید محصول میشود.
نوکلئوفیلهای نیتروژن دار فعال دیگر ممکن است برای این واکنش نیز موثر باشند و در بعضی از موارد DMAP و DBU نسبت به DABCO برتری دارند.
برای آریل آلدئیدها تحت شرایط پروتیک، قطبی و غیر قطبی مشخص شده است که مرحله تعیین کننده سرعت برای آلدئیدها از نوع دوم هست و برای DABCO و آکریلات از نوع اول میباشد. بر اساس اطلاعات سرعت واکنش، اخیرا تایلر مکوئید مکانیسم زیر را در ارتباط با تشکیل حدواسط همی استال پیشنهاد کرده است:
