مکانیسم ازونولیز کریگ

مکانیسم ازونولیز کریگ

ازونولیز گسست پیوندهای دوگانه آلکنی در واکنش با ازون هست. بسته به نوع ورکاپ، محصولات متفاوتی میتواند به دست آید: ورکاپ کاهشی ترکیبات کربونیلی یا الکلها را میدهد، در حالی که ورکاپ اکسایشی کتونها یا کربوکسیلیک اسیدها را میدهد.

مکانیسم ازونولیز

مکانیسمی که در ادامه توضیح داده خواهد شد به مکانیسم کریگ مشهور است که در سال ۱۹۹۸ هم توسط گروه برگر با مطالعات O-NMR به اثبات قطعی رسید.

مرحله اول حلقه افزایی ۱ و ۳ دو قطبی ازون به آلکن هست که ازونید اولیه (مولوزونید یا حد واسط کریگ) را میدهد که گسسته شده و کربونیل اکسید و یک ترکیب کربونیلی را میدهد:

کربونیل اکسیدها حلقه افزایی ۱ و ۳ دوقطبی را روی ترکیبات کربونیل دار انجام میدهند که مخلوطی از سه نوع ازونیدهای ثانویه را میدهد:

ازونیدهای ثانویه از ازونیدهای اولیه پایدارترند. اگر پل پروکسی به خاطر گروههای خیلی حجیم پوشیده شده باشند منجر به تولید ترکیبات حساسی خواهند شد که نباید جداسازی شوند چون این ترکیبات (تتروکسانها) خاصیت انفجاری دارند:

مکانیسم کریگ در حلالهای هیدروکربنی، دی کلرومتان و دیگر حلالهای غیر واکنش پذیر قابلیت انجام را دارد. اما الکلها با کربونیل اکسید واکنش داده و همی استالهای هیدروپروکسی را خواهد داد:

 

دکتر مهدی نباتی متخصص طراحی، سنتز و فرمولاسیون داروهای نوین